尽管姆巴佩的加盟为皇马提升了纸面实力，但银河战舰在新赛季西甲5轮后，已经落后领头羊巴萨4分，克罗斯退役对球队影响较大，导致球迷对皇马未来并不看好。
9月18日凌晨，备受关注的24/25赛季欧冠联赛首轮比赛展开，这也是欧冠改制后的首个赛季。皇马在主场伯纳乌球场迎战德甲劲旅斯图加特，姆巴佩率先攻破对手球门，随后吕迪格头球建功，恩德里克压哨破门，最终以3-1击败斯图加特，取得开门红。
本场比赛中，皇马延续了433阵型，贝林厄姆伤愈回归，姆巴佩、维尼修斯和罗德里戈组成三叉戟，卡瓦哈尔客串中卫，与吕迪格搭档后防线，库尔图瓦担任首发门将。而斯图加特则派出昂达夫、米特尔施塔特和菲里希组成的433阵型。
开场仅2分钟，斯图加特就有良机进球：卡瓦哈尔失误，皇马躲过一劫。随后多次险情被化解，姆巴佩和库尔图瓦表现出色。下半场开始不久，罗德里戈助攻，姆巴佩再次破门。尽管此后遭遇扑救和失误，但最终还是贡献了进球。莫德里奇和吕迪格也相继建功，最终皇马3-1战胜斯图加特，延续了33场的不败纪录。
