作为世界足坛最具影响力的赛事之一，2025赛季欧洲冠军联赛采用了全新的赛制。第一阶段结束后，积分榜前八的球队直接晋级16强。这八支种子队是利物浦、巴塞罗那、阿森纳、国际米兰、马德里竞技、勒沃库森、里尔和阿斯顿维拉；另外八个淘汰赛席位经过两回合附加赛产生，最终多特蒙德、皇家马德里、拜仁慕尼黑、埃因霍温、巴黎圣日耳曼、本菲卡、费耶诺德和布鲁日成功晋级，共同组成2025赛季欧冠16强阵容。

根据抽签规则，通过附加赛晋级的非种子队已确定分区和位置。巴黎圣日耳曼、布鲁日、皇家马德里和埃因霍温被分到上半区，而本菲卡、多特蒙德、拜仁慕尼黑和费耶诺德则位于下半区。

种子队排名前八的球队将分成四组进行抽签，决定各自在上下半区的落位位置。例如上下半区的巴黎圣日耳曼和本菲卡，将分别在1/8决赛中面对第一阶段排名第一的利物浦或第二名的巴塞罗那，其余对阵依此类推。整个淘汰赛的对阵一次性抽签完成，消除了以往同联赛回避的规则。

抽签仪式结束后，2025赛季欧冠16强的对阵结果揭晓：上半区对阵包括巴黎圣日耳曼vs利物浦、布鲁日vs阿斯顿维拉、皇家马德里vs马德里竞技、埃因霍温vs阿森纳；下半区对阵则有本菲卡vs巴塞罗那、多特蒙德vs里尔、拜仁慕尼黑vs勒沃库森、费耶诺德vs国际米兰。